ALCHINI

Alchini

Sono idrocarburi contenenti uno o più tripli legami C ≡ C di formula generale: C_n H_2n-2 . Capostipite è l'acetilene H - C ≡ C - H (nome sistematico, non usato, etino), cui seguono propino, butino, pentino, ecc .

Sotto numerosi profili gli alchini si ricollegano direttamente agli alcheni, salvo piccole modifiche:

Nella nomenclatura : si seguono le stesse regole degli alcheni sostituendo - ene con - ino ;

Come gli alcheni presentano isomeria di catena e di posizione del triplo legame ;

Si possono preparare con le reazioni viste con gli alcheni[39] che reagiscono secondo le reazioni inverse (seguendo la regola di Markovnicov), raddoppiando ovviamente le quantità e passando attraverso lo stadio di alchene.

Cl Cl H Cl

| | -HCl - HCl

H - C - C - H C = C H - C ≡ C - H

| | +HCl + HCl

H H H H

[61] [18]

Hanno proprietà fisiche simili ad alcheni ed alcani.

Alcune caratteristiche sono invece specifiche dei composti a triplo legame. A livello del triplo legame non si verifica isomeria cis e trans, in quanto tale legame ha simmetria cilindrica e viene a mancare il piano al di qua e al di là del quale collocare i vari gruppi. Occorre tenere presente il caso particolare dell'addizione dell' H₂O : dopo l'addizione della prima molecola d'acqua all'acetilene, si forma l'alcol vinilico [62] il quale è instabile e, anziché addizionare una seconda molecola d' H₂O,si stabilizza facendo migrare un H dall' ossidrile al C₂ con formazione di aldeide acetica [63] che è il prodotto praticamente attendibile dalla reazione.

H OH H O

+ H₂O

H - C ≡ C - H ²C = ¹C H - ²C - ¹C

H H H H

[18] [62] [63]

I composti [62] e [63] sono isomeri strutturali collegati tra loro da una relazione di equilibrio: sono denominati TAUTOMERI

Si noti che butano[18] e metilpropano[19], classici isomeri strutturali, non sono affatto legati da un equilibrio chimico e quindi il passaggio dall'uno all'altro è cosa molto complessa da realizzare. Trattando gli alchini con certi metalli si isolano veri e propri sali, come l'acetiluro di sodio che è il sale di sodio dell'"acido" acetilene. Gli alchini sono dunque dei composti di natura acida (occorre che ci sia almeno un H legato al C del triplo legame), a differenza dagli altri idrocarburi. Si tratterà ovviamente di acidi deboli, più deboli dell' H₂O, che cede un protone ai loro sali idrolizzandoli [64] .

H - C ≡ C^-Na⁺ + H₂O H - C ≡ C - H + Na⁺ + OH^-

Esempio classico è la preparazione dell'acetilene dal carburo di calcio CaC₂ [65], che costituisce la normale reazione di idrolisi del carburo (o acetiluro) di calcio. Con metalli quali mercurio, argento, rame, si formano acetiluri insolubili che, allo stato secco, esplodono con facilità.

C^- C - H

||| Ca⁺⁺ + 2 H₂O + Ca⁺⁺ +2 OH^-

C^- C - H

Ca(OH)₂