Determinazione dei bromuri col metodo di Volhard, Tiocianato SCN

Determinazione dei bromuri col metodo di Volhard

Titolante: Tiocianato SCN^-

Indicatore: Allume ferrico ammonico

Procedimento:

La determinazione dei bromuri alcalini attraverso il metodo di Volhard si basa su una titolazione argentometrica diretta condotta a pH acido per HNO₃; è un procedimento con il quale il contenuto di Ag⁺ viene determinato mediante l'uso, come titolante, di una soluzione standard di NH₄SCN in presenza dello ione Fe³⁺ come indicatore.

Poiché entrambe le soluzioni sono da standardizzare, vengono effettuate due titolazioni, che in seguito permetteranno di conoscere il titolo di AgNO₃ e di NH₄SCN.

1°titolazione:

AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN + NH₄NO₃

Consiste in una titolazione diretta di AgNO₃ con una soluzione di SCN^-, in presenza dello ione Fe³⁺, il quale una volta completata la precipitazione di AgSCN, reagisce con lieve eccesso di SCN^- a freddo, in presenza di Fe³⁺.

2°titolazione:

AgNO₃ + KBr → AgBr + KNO₃

Viene condotta per via indiretta, sempre i ambiente acido per HNO₃: ad una aliquota di soluzione di KBr precedentemente preparata, si aggiunge un eccesso di AgNO₃.

Dopo aver fatto bollire la soluzione si filtra per separare il precipitato di AgBr, lo si lava accuratamente con acqua acida per recuperare gli ioni Ag⁺ eventualmente adsorbiti, ed infine si titola il filtrato con la soluzione di SCN^- a freddo in presenza di Fe³⁺.

E' necessario operare in ambiente fortemente acido per evitare la precipitazione di Fe(OH)₃; infatti lo ione Fe³⁺, presente in una soluzione 1M, precipita a pH di poco superiori a 2.

Dati e calcoli:

Normalità di SCN^- =0,1005

Normalità AgNO₃= 0,0970

Moli di AgNO₃ totali= 30*10^-3(volume) *0,0970= 2,91*10^-3

Moli in eccesso di AgNO₃ =19,3*10^-3 *0,1005= 1,94*10^-3

Moli di AgNO₃ che hanno reagito con i Br^- =(2,91-l,94)*10^-3= 0,97*10^-3

PM Br^-= 79,9

Grammi di Br^- in 25 ml= 0,97*10^-3 * 79,9= 0,0775

Grammi di Br^- in 100 ml→ 0,0775:25=X:100

X=0,3100 gr